贞观二年（628），薛万均任殿中少监。左骁卫大将军柴绍领兵出征割据朔方的梁师都时，任命薛万彻为副总管。梁师都当时联结突厥，攻守同盟。当官军行至距朔方（今内蒙古杭锦旗北）几十里远的地方时，突厥的援兵从四方八面包抄过来。官军稍向后撤，停在一处小山坡上。这时薛万均、薛万彻兄弟俩从左右横向出击，斩其猛将，砍其军旗，于是突厥兵慌乱自流。官军乘势掩杀，突厥死伤遍野。官军又击鼓进军，包围了梁师都所在的朔方东城，不久梁师都被其部属杀死，举城投降。突厥始终不敢出兵援救。
贞观三年（629）十一月，薛万彻跟随兵部尚书李靖征讨突厥颉利可汗，一直进军到塞北，归来之后，薛万彻因有战功，授为统军，进爵位为武安郡公。贞观九年（653），李靖奉命出击吐谷浑时，特请薛万彻同往。进入吐谷浑的辖境之后，众将领各率一百多骑兵先行一步。他们与数千名敌军突然遭遇，薛万彻让大家原地暂停，他单骑直入敌群，左右冲杀，敌军无人敢挡。他跑回来对大家说：“这支敌军虽然人多，但战斗力不强，只要人人奋勇，定获全胜！”说罢又策马转身再次冲向敌群。众将士紧随其后，挥刀呐喊，一齐投入战斗，结果斩首数千级。薛万彻战罢，人与马都负伤流血，从统军总管到普通士兵都称他勇冠三军。此后又与薛万均在赤水源（今青海南境）打败吐谷浑天柱王，缴获各种牲畜二十余万头（只）。此后薛万均官至左屯卫大将军，封为潞国公，但不幸早逝。
二、沙场名将太宗赞赏
薛万彻转任右卫将军、蒲州刺史后，贞观十五年（641）十一月，突厥薛延陀率领回纥、同罗（均为部族）二十万兵众，从北方南下，渡过大沙漠，打击已经归附唐朝的李思摩。太宗命李为朔州道行军总管、薛万彻为副总管，率兵援助李思摩。遇到敌军后，薛万彻率数百骑兵先锋出战，他们迂回到敌人阵地之后，发起突然攻击，打散了敌军的马群，敌人阵乱溃退。薛万彻挥军追杀数十里，斩首三千余级，缴获马一万五千匹。回朝后，以他的功勋封给他一个儿子县侯的爵位。
贞观十八年（644）薛万彻与唐高祖的女儿丹阳公主结婚，拜为驸马都尉、右卫大将军，又转升为右武卫大将军。一次太宗对大臣们说：“当今的名将，依我看只有李、李道宗和薛万彻三个人而已。李与李道宗不能取得大胜利，但也不会有大失败；薛万彻则不然，他的作战风格是要么得大胜，要么就大败。”文臣武将都认为所言极对。
又有一次，太宗在丹霞殿设宴招待长孙无忌等十几个人，其中就有薛万彻。当时太宗赏给每人一件貂皮衣服，轮到薛万彻时，却误称为万均，话一出口，他便知道说错了，同时悲从中来，怆然而言：“万均是我过去的功臣，不幸早逝，今日不觉间呼出了他的名字，莫不是他的灵魂想让我赏赐他吗？”当下赏过薛万彻之后，又命人再取一件，太宗呼唤着薛万均的名字当众焚烧了皮衣，一如赏赐别人那样。在座的人无不感叹，薛万彻更是哀恸、感激。
贞观二十二年（648），薛万彻以青丘道行军大总管，率兵三万，从莱州（今山东掖县）乘战舰出发，入鸭绿水，又前进百余里到泊汋城下（今朝鲜新义州附近）。泊汋城主所夫孙率步骑兵一万余人出城抗拒。薛万彻派右卫将军裴行方领步兵沿岸进发，攻击高句丽军。薛万彻随后乘胜追击，敌军溃逃，追逐百余里。所夫孙试图组织败军列阵抵挡，薛万彻率先出阵，未交战几回便杀死了所夫孙，于是围攻泊汋城。其城依山傍水，十分险固，几次进攻均不能破。高句丽方面又派出将领高文，率领乌骨、安地等城的兵将三万余人赶来增援。援军分为两阵，薛万彻也分军为二，各挡其一阵。决战开始后，高句丽兵纷纷转身逃命，薛万彻大胜而归。
三、心怀怨望谋反被诛
薛万彻临阵英勇无畏，作风凛冽。他认为每个军人都应该是这个样子。因此在军中稍不如意，他便盛气凌人地训斥将士，于是就有人向太宗上书，告发他的劣迹。班师回京，太宗对他说：“有人举报你与众将官不团结，朕只记你的功劳而不追究过失。”当面取出上告的书信点火烧毁。
不久，薛万彻的副将、右卫将军裴行方揭发他有“怨望”表现，即对朝廷怀有怨愤，进而滋生非分之想的情绪。太宗认为这不是一般的小事情，便召他进宫作出解释，他结结巴巴地说不出反驳的理由来。英国公李说：“薛万彻的职位是将军，又是高祖的女婿，竟然口出怨言，心生不轨之想，实在罪不容诛。”太宗据此将他撤职，并令他迁居边远的地方去。唐高宗即位后，大赦天下，他又回到了京城。
永徽二年（651），授薛万彻为宁州刺史。入朝后与散骑常侍房遗爱（宰相房玄龄之子、太宗的女婿）亲近为昵友。薛万彻对房遗爱说：“我现在虽然患有脚病，但是坐镇京师，天下的小子们谁也不敢乱动。”房遗爱对他说：“你要能使国家动乱起来，我与你一起扶立荆王元景当皇帝。”他们的这一谋划泄露了出去，司法官逮捕了薛万彻，薛万彻矢口否认，但是房遗爱出面指证，说他确实说了那些大逆不道的话，薛万彻被判死刑。临刑时他大声说：“我薛万彻是大健儿，留下这条命为国家效力而死才对，不该死于房遗爱的案子里啊！”然后解开衣领叫监斩官快斩，但刽子手刀下无力，头一刀没有砍准，万彻大声呵斥：“为什么不用力？”连砍三刀才把头砍落地上。
驸马都尉阿史那社尔
阿史那社尔（？～655），唐王朝皇亲，唐太宗的妹夫。突厥处罗可汗的儿子。阿史那社尔出身突厥贵族，原先与唐敌对，归降唐朝以后，忠心不二，临阵奋勇，屡建功勋。他入则为驸马，出则为战将，不避艰险，征战四方，尤其为开通“丝绸之路”做出了很大贡献。在他身上，既体现了唐太宗李世民的民族政策的胜利，又展示了中华民族的传统美德。他为官清廉，生活俭朴，功勋卓著，从不自傲。后人称他是“廉洁谨慎知足”的武将典范。
一、不听劝谏战败降唐
阿史那社尔十一岁的时候，便以机智英勇闻名，因此当了部落统帅，在漠北建起牙旗（用象牙装饰的大旗，作为大将或首领的标志），与颉利可汗的儿子欲谷设分别统治铁勒、回纥、同罗等部落。他以宽松的政策休兵养民，连续十年不征赋税，相邻部落的首领却以此鄙视他不会借机自富，他听到一些风言风语后说：“只要部落富裕，我便满足了。”首领们听到这话，都对他产生敬畏之心。
武德九年（626），颉利可汗率兵南下入侵唐朝，漠北空虚。铁勒、延陀、回纥等部落发生叛乱，欲谷设率骑兵十万前往镇压，结果大败，阿史那社尔出兵援助欲谷设，也被延陀打败。
贞观二年（628），阿史那社尔率众西走，依附可汗浮图（今新疆吉木萨尔县西北），发展势力，以图自立。后来西突厥发生内乱，阿史那社尔引兵平定其境（今新疆西部及中亚细亚一带），占有一半国土，拥有十余万人，自称都布可汗。他对部下说：“当初是薛延陀首先叛乱，破坏了我们国家，薛延陀是有罪的。现在我们占据了西方之地，也有了兵马，如果不把薛延陀打败，而在这里享乐，就是忘记了先人可汗，就是不孝。所以我决定打回老家去，如果苍天不让我们取胜，死而无憾。”他属下的部落酋长都不同意，说：“我们取得西方为时不久，必须留下来镇守，如果离开这里去远征薛延陀，只怕这里叶护的子孙又卷土重来，东山再起。”
阿史那社尔不接受这一意见，亲自率领五万多骑兵讨伐延陀，结果一直打了一百多天，仍然未决胜负。阿史那社尔的兵将苦于长战不休，便纷纷逃亡，薛延陀纵兵攻击，阿史那社尔败走高昌国（今新疆吐鲁番东），逃出一万多人。其时西突厥振兴强大，阿史那社尔根本无力制服，高昌仅是客居之地，不宜久留，于是率众东行，归附大唐。贞观十年（636）正月，阿史那社尔到达长安，授左骑卫大将军，娶了皇帝的妹妹衡阳长公主，为驸马都尉，屯兵于皇家苑囿之中。
二、廉洁谨慎战功卓著
贞观十三年（639），高昌王曲文泰攻打归附唐朝的伊吾（今新疆哈密），并且掳掠了唐朝的使者和商人，唐朝要求放还，遭到拒绝，因此太宗李世民大怒，任阿史那社尔为行军总管，与交河行军大总管侯君集前往征讨。
第二年八月，唐军进至碛口（今甘肃境内），曲文泰病死，他的儿子曲智盛继承王位。唐军前锋到达高昌城下，智盛战败。唐军源源不断而来，制造了攻城器具向城中抛石，飞石如雨而下，智盛不得已投降。唐军入城后，侯君集私自取走许多珍宝，将士知道后便上行下效，偷抢私藏，一时城中军纪混乱，而阿史那社尔及其部下秋毫无犯。回军之后，太宗听过汇报，盛赞其廉洁谨慎的美德，赐予高昌宝刀及杂彩千段，并令检校北门左屯营，封为毕国公。
贞观十九年（645）二月，太宗以高句丽的盖苏文杀主害民，亲率六军前往征伐。社尔奉命出征，在驻跸山与敌列阵交锋。社尔出阵挑战，敌军万箭齐发，他冒着箭雨前进，连中数箭，他拔掉箭枝，不顾流血，继续冲杀。他的将士看到之后，个个奋勇，于是大获全胜。回师长安后，以其特殊的功勋加授鸿胪卿。
贞观二十一年（647）十二月，阿史那社尔任昆丘道行军大总管，统兵十万，出征龟兹（今新疆库车、沙雅二县间）。第二年九月，出击西突厥的别部处密，大破处密军，兵众皆降。十月，引兵抵达龟兹北境，然后分兵五道，出其不意地突然回师攻入焉耆，焉耆王弃城逃奔龟兹。阿史那社尔派兵追杀后，立其堂弟先那准为王。龟兹听到这些消息，大为震惊，守将纷纷弃城而逃。阿史那社尔继续向西挺进，在距龟兹三百里远的地方，派遣伊州刺史韩威率一千轻骑兵先行寻战，大军随后跟进。龟兹王布失毕率领五万兵将前来迎战。韩威假装败退，龟兹军紧追不舍，追了三十余里，遇到阿史那社尔率领的大军，龟兹大败，退守大拨换城。阿史那社尔围城四十天，破城，擒其王布失毕及大臣那利等百余人。
阿史那社尔此番出征，先后攻占五大城，而后派遣使者到龟兹各地传谕安民政策，并立布失毕之弟叶护为王，龟兹人都很满意。于是社尔刻石纪功而还。
太宗逝世后，社尔出于对恩主的感谢和深厚的兄弟情谊，以突厥的习俗请求以身殉葬，高宗派人向他说明太宗的遗嘱，不许殉葬。永徽六年（655），阿史那社尔病逝，赠辅国大将军、并州都督，陪葬昭陵（太宗陵），谥号“元”。