“三皇会战”发生于欧洲第三次反法联盟对法战争期间的1805年，法军与俄奥联军于12月2日在奥斯特利茨地域进行的一次决定性战役，战争以法军胜利、奥皇割地求和而结束。
1805年，正值拿破仑积极准备进攻英国本土之际，欧洲第三次反法联盟（英国、奥地利、俄国、瑞典和西西里王国等）也已做好进攻准备。8月，拿破仑因海战失利，遂即放弃登陆英国的企图。拿破仑获悉奥军西进、俄军拟与奥军会师的情报后，遂定下决心，改变部署，率军东进，在俄奥军会师前，攻占奥地利首都维也纳。
法军（17.6万人）挥师东进，以强行军速度，25天穿越法国本土。由于法军行动突然、神速，驻守在乌尔姆附近的奥军猝不及防，连遭法军重创。10月中旬，法军向乌尔姆发动进攻；20日，奥军6万人投降，法军大胜。法军乘乌尔姆大捷之余威，11月13日，一举攻占维也纳。奥军放弃维也纳后，向北转移。11月下旬，获俄援军加强的俄奥联军（8.7万人）经数次战斗，退至维也纳以北的布尔诺、沃洛莫茨一线，在奥尔米茨地区占领阵地。拿破仑率法军尾追联军，追至布吕恩地区后，迫于形势停止前进，并抓紧时机调集兵力（增至7.3万人），在布尔诺以东占领阵地。
当法军停止前进，选择有利地形准备阵地战时，俄奥联军乘机进入奥斯特利茨以西地区，联军总司令库图佐夫决意在援军到达前不采取积极的行动。拿破仑抓住这一时机，散布法军兵力薄弱，假意进行谈判，故意示弱以诱联军进攻。俄奥联军对法军作战企图估计错误，正在军中的俄沙皇亚历山大一世强令库图佐夫不待后续部队到达立即投入进攻。联军于11月27日，兵分5路按计划开始向布吕恩以东地区开进，企图从南面迂回法军。为诱使联军加速发起进攻，拿破仑故意命令前沿部队后撤，放弃利于防御的普拉岑高地，诱使联军迂回，以便乘联军运动之际，攻击联军的侧后。联军抵达奥斯特利茨地域展开后，误认为法军惧战收缩，于12月2日仓促发起进攻。
12月2日晨7时，俄奥联军在宽12公里的正面展开进攻，将主力集中于左翼，以求切断法军退向维也纳的道路，造成围歼态势。奥斯特利茨西南部有一由湖泊和渔塘组成的水网沼泽地带，与利塔瓦河相连，形成许多隘路。拿破仑对俄奥联军的作战意图判断正确，在其右翼利用河流、水网沼泽地带的有利地形，设置阵地，以较少兵力阻击联军主力的进攻，几乎牵制了联军约一半兵力。而将法军主力集中在中央和左翼阵地，形成兵力上的优势。
奥斯特利茨会战开始后，法军在右翼以1万人的兵力牵制俄奥联军4万人，顶住了联军的进攻。俄奥联军为了保障左翼的进攻，把配置在普拉岑高地的纵队撤出，造成了中央兵力的空虚。普拉岑高地位于整个战场的中央，地位十分重要。法军很好地把握这一战机，将主力近6万兵力集中在该方向上，而联军仅4万人。法军形成兵力优势，于9时，以大纵深战斗队形向俄奥联军战斗队形中央发起攻击。联军面对锐利的攻势，伤亡惨重，节节败退。至11时，俄奥联军中央被突破，普拉岑高地被法军夺回。接着，法军完成中央突破，将联军拦腰切断，全线转入进攻。法军向联军左翼侧后实施主要突击。配置在中央和右翼的联军不敌法军的猛攻，开始退却。联军主力在普拉岑高地以南地区进行艰苦的战斗，被迫仓皇后撤，退至湖泊、水网沼泽地带，遭重创。结果，联军伤亡1.2万人，被俘1.5万人，法军损失不足万人。在会战过程中，俄国沙皇和奥国皇帝狼狈而逃；联军总司令库图佐夫兵败负伤，险成俘虏。
法军奥斯特利茨会战的胜利使形势发生了急剧变化。奥皇弗兰茨又一次向拿破仑求和。于12月15日签订了《普雷斯堡和约》，奥地利再次丧失大片领土和属地，付出大宗赔款。会战后，欧洲第三次反法联盟随即瓦解，中欧地区成立了受法国保护的莱茵邦联，奥皇被迫解散“神圣罗马帝国”。