高氏自幼在宫中住过几年，做皇后和皇太后时长期在宫中和曹后共同生活，各方面都深受曹后的影响。她事事效仿曹后，生活俭朴，约束本家，严守封建礼教的妇德，不干预朝政：在政治观点上，两人更是惊人地一致，而且高氏比曹皇后更为保守。
赵顼从即位开始，针对宋朝的社会弊端。尤其是冗兵、冗官、冗费带来的社会危机，启用王安石实行变法。曹后与高后都不赞成神宗的变法活动，劝说过赵顼不要轻易变革祖宗法度。
元丰七年（1064）冬，赵顼生病，病情日见沉重，连话都说不清楚了。还在初病之时，赵顼就有了立太子的打算，说准备在来年春天把长子延安郡王赵佣立为太子，并延请司马光、吕公著做赵佣的师傅。眼看赵顼的病情日趋恶化，立太子更是刻不容缓的头等大事了。皇太后高氏、皇后向氏、左相（首相）王硅等人都很赞成赵顼的想法，于是决定立赵佣为太子。
三月初一，王昪等人再到内东门同疾，高氏垂帘坐在一边，赵佣站在帘外，高氏说：“相公们立的这个孩儿很好，清俊好学，已能背诵七卷《论语》了，平时不贪玩，只是学书，他非常孝顺，自官家服药，从未离开左右。还吃素、写经为官家祈福。”说罢从帘内递出两本《延寿经》和《消灾经》，王昪叩拜称贺。接着就到前廷宣读了起草好的制词：立赵佣为皇太子，改名煦。令有司备礼册命。同时公布诏命：所有军国政事，由皇太后权同处理，直到皇帝康复为止。高氏还考虑得非常周到，她暗中对宦官梁惟简说：“你去找人赶制一袭10岁小儿穿戴的黄袍，秘密带给我。”为神宗死后赵煦即位做好应急准备。
元丰八年（1085）二月五日，赵顼在福宁殿去世。当天，刚满10岁的赵煦即位，是为哲宗，他穿的就是高氏为他秘密制作的那套黄袍。
年幼的赵煦当了皇帝，高氏被尊为太皇太后，继续听政，掌握了最高决策权。经常和她来往的宦官内侍，那些在变法过程中受到抑制的皇亲国戚、贵族、宦官及一部分朝臣组成的旧党，高氏就实际扮演起了旧党领袖的角色。赵顼死后由高氏以皇太后的身份垂帘听政。一场彻底清算新法的运动展开。高氏在元祜年间（1086～1094）。
高后没有与大臣商议，甚至宰相王硅也不知道，便采取遣散修筑京城的民夫，裁减皇城司的察事兵卒，停止宫廷工技制造，废导洛司，驱逐尤无善行的宦官宋用臣等人，告诫中外官员不得苛暴聚敛，放宽民间保户马之规定。
从元丰八年（1085）五月五日，高氏在朝堂贴出诏令，让百官言朝政阙失。但是新党人物利用自己的权力在诏令中做了6条规定加以限制，朝中大臣仍是神宗任用的人，在朝廷的各要害部门掌权的也多是新党人物。高氏全面废除新法，把原先遭受排挤的旧党干将重新拉回到朝廷中来，增强自己一方的势力。在贴出求谏诏令的同时，派出驿车接司马光、吕公著，文彦博等元老旧臣回京。
司马光和吕公著来到汴京，分别被任命为门下侍郎和尚书左丞（都是副宰相）。司马光下车伊始，高氏就把五月五日求谏诏令盒给他看，授意他先从舆论上打开缺口。司马光心领神会。立即把矛头首先指向求谏诏令，他接连上了三道奏章要求修改，说诏中规定的6条限制，使得人们除非不言，一言必犯6条，6条必须去掉，新诏不但要贴于朝堂，还要颁诸天卜。新的求谏诏令很快颁布，限制全部取消，反对派的言论立刻像火山喷发一样咆哮起来，不山一个月，上书者就数以千计，其中光是所谓农民所上的奏疏就达150道之多。到十二月间，新法中的保甲法、方田均税法、市易法、免役法、保马法相继被废。旧党中的主要人物刘挚、范纯仁、王岩叟、李常、孙觉、苏轼、苏辙等人陆续招回朝中委以要职。
当时变法派首领蔡确、章悼、韩缜仍身居相位，要想进一步废除新法，除了积聚，扩大自己的势力之外，必须排挤打击变法派。高氏决定首先加强旧党在御史台、谏院中的力量。
宋代的御史台、谏院（合称台谏）具有纠察百官、肃正纲纪的职能，它控制言路，权力气势几与宰相抗衡，而且有“风闻奏事”的特权，即不一定需要真凭实据。只要抓住道听途说的传闻，就可以用来弹劾大臣，这一职能无疑大大强化了皇权，而使宰相的权力受到限制。
高氏在把王岩叟、刘挚、孙觉等人分别任命为监察御史、侍御史、谏议大夫之后，又在元丰八年十月，不经过正规程序即（谏宫须由知制诰以上官员荐举，然后由宰执大臣进奏）直接令任命唐淑向为左司谏，朱光庭为右正言，苏辙为右司谏。一班旧党的干将接连被安插进台谏之后，对变法派的参劾顿时掀起了更高的声浪。
赵顼死后，蔡确按惯例担任山陵使，主持丧葬事宜，当时规定在赵顼灵柩起程前的5天夜里，宰执大臣必须人宿宫中守灵。但蔡确没有来，刘挚就说是“慢废典礼，有不恭之心”。又说蔡担任山陵使回朝，就应该引咎自劾，但他不顾廉耻，仍然赖着不退。以此为首共列有十大罪状。朱光庭也揭发说：灵柩出发时，蔡确不跟在后面，却先骑马跑出去数十里之远白图方便，“为臣不恭，莫大于此”。朱光庭进一步扩大攻击面说，蔡确、章悼、韩缜是三奸，不恭、不忠、不耻。到元祜元年（1086）二月，谏官们弹劾蔡确，要求将他罢黜的奏章已上了几十道，言词越来越激烈，罪名也越加越多，蔡确终于坐不住了，开始下表辞职，但他仍不甘心就此下台，表章中罗列了一些自己当宰相以来的功劳。哪知这更惹起了谏官们的不满，在所有的罪名用尽之后，他们竟将天旱也怪贵到蔡确头上，说是朝中有蔡确这样的大奸小丑，所以天才旱。曹氏将蔡确罢相，贬知陈州。后被曹氏迫害得病而死。司马光就升为尚书左仆射兼门下侍郎（首相），这时司马光早已因病休假在家，在接到当宰相的诰词之后，他的病却奇迹般地好了。高氏特别照顾他，免其入朝觐见，让他坐着轿子，三天一次到朝堂议事，他坚持说：“不见君，不可以视事。”每天让儿子司马康扶着上朝论事。司马光当了宰相后，立即加快了废新法的步伐，同时也加紧了对新党的排挤。司马光连上两道奏章，要求废除免役法恢复差役法，却没想到这两道奏章竟自相矛盾，隐瞒事实。司马光前后不相照应，自己打自己嘴巴的漏洞和弄虚作假的伎俩，被任知枢密院事的变法派首领章悼一一捉住，敲点出来。司马光恼羞成怒，与章悼把官司打到了高氏帘前，章惇自恃有理，对司马光冷讽热嘲，大加挖苦。原来对章悖就十分反感的高氏这下子火冒三丈，立即部署台谏上书讨伐章悖。
章悼被贬至汝州（河南临汝）。一个月后，韩缜也被贬到颍昌府。元傉三年（1088）底，新法已废黜净尽，新党分子基本上全部扫地出朝。有的被贬为地方官，有的被逐出朝廷，赶回老家闲住，有的被“编管”到偏远州县，失去迁居自由。高氏仍不放松对他们的迫害打击。一些旧党中的重要成员，只因替变法派说过好话。也被高氏赶出朝廷。
高氏为使变法派永无翻身之日，特授意粱焘开具了一份新党分子的黑名单，把安焘、邢恕等47人列为蔡确的亲党，将章惇、吕惠卿、沈括等30人列为王安石的亲党。高氏拿着这份名单对宰执大臣说：“蔡确奸党仍有不少窃居朝官。”范纯仁进旨：“朋党难辨。可别误伤好人。”高氏很不高兴，梁焘就借机弹劫范纯仁也是蔡确之党。高氏遂将范纯仁罢相，眨知颍昌府。“亲党”的黑名单在朝堂张贴出来，告诫人们永远不准这些人再做官。
赵煦元傉二年（1087）八月，生了一场麻疹，好几天没有上朝，宰执大臣们连同都没问，高氏也照旧上殿视事。程颐看不下去，就站出来问宰相吕公著：“皇上没上朝坐殿，什么原因你知道吗？”吕公著回答：“不知道。”程颐说：“二圣（即赵煦和高氏）临朝，皇上不坐殿，太皇太后就不应该自己坐在那里，而且皇上生病，宰相居然不知道，说得过去吗？”第二天吕公著等才去向赵煦问疾。程颐则因这番话得罪了高氏，不久就被罢官，贬回洛阳老家。贾易一个月后，也被加上“谄事程颐。默受教戒，背公死党”的罪名，被贬出朝。到了元祜七年（1092）宰相又建议任命程颐担任馆职，高氏仍怀恨在心，不肯答应。
商氏无论是在做皇后、皇太后还是垂帘听政、独揽大权的时期，对待个人名利和高氏家族的地位待遇始终保持了谦虚的美德，并严守宫中的礼仪规矩。
高氏立为皇后之前，她的弟弟高士林已在宫中担任内殿崇班多年了。士林做的虽是武官，但对儒学很是喜爱，广泛涉猎经史，能通大义，尤有巧智。赵曙登基后见他是个人才，又是内弟，多次想提拔他，高氏都主动阻拦，在她的阻拦下，直至治平三年（1066）高士林死后，赵曙才追赠他为德州刺史。
赵顼即位后，多次想为高家建造一处大的宅第，高氏不许，过了很久，才勉强同意赵顼把望春门外的一块空地赐给高家作宅基。按规定，太后家营造新居的所有花费，都可以从大农寺公款中支取，但高氏却坚持只使用自己平时节省下来的私房钱，自始至终没有动用过大农寺一文钱。
高氏的伯父高遵裕，自英宗时起一直在西北边疆与西夏作战，曾因几次赢得胜利。升任庆州知州。元丰四年（1081），神宗赵顼派宦官李宪为统帅向西夏发动了规模空前的五路大进攻，高遵裕率领一路攻打灵州，在即将夺取胜利的关键时刻，高遵裕怕战功被别人独得，命令停止进攻。延误了战机，使敌人有时间决开黄河堤，水淹宋军，造成全军溃败。他率领的8，7万人，只剩下1，3万人，其他各路被水淹后也损兵折将，狼狈撤回。高遵裕因此被贬为郢州团练副使。高氏垂帘听政后，蔡确讨好高氏，提议恢复高遵裕的官职，高氏板着面孔说：“遵裕灵武之役，涂炭百万生灵，先帝半夜得到战报，焦虑得起床踱步，达旦不寐，精神受了很大刺激，终于病故，遵裕惹下如此大祸未免于一死，就已是万幸了。先帝尸骨未寒，我岂敢顾私恩而违天下公议！”蔡确悚然而止。
高氏对高家的其他亲戚，包括自己的母亲，同样不肯顾私恩。有一年元宵节举行灯宴，按规定高氏的母亲曹氏可以入宫观览，但高氏说：“夫人若登楼观灯，皇上必定对她加礼致敬，这样就会因我的缘故越犯典制，我于心不安。”只是命人给母亲送去几盏宫灯，请她在自己家里观赏后，年年如此。高氏的侄子高公绘、高公纪做小官多年，按规定可以升为观察使，高氏也极力阻拦。赵煦请求了几次，高氏只同意提升一级，以后在整个垂帘期间，再没升过。
高氏本人谦虚俭朴。有年殿试举人，依照章献明肃刘皇后天圣年间的做法，请赵煦和高氏一同御殿，高氏不同意，她认为殿度是国家录用人才的最高规格，被录取的人将是天子门生，这是皇帝的特权，任何人不得涉足。后来大臣又请求她在文德殿举行册封太皇太后的典礼，高氏也说：“文德殿是天子的正堂，岂是女主应当临御的？我只在一偏殿就可以了。”文恩院每年进贡给皇帝御用的物品，无论大小，她始终不取一件。高氏对于宫中的宦官、宫女，控制得更是严格，不准他们干预政治。
高氏元傉八年（1093）七月初一，再次任命为宰相，高氏认为范纯仁能像他的父亲范仲淹一样，在即将到来的风云变幻中采取符合自己意愿的行动。
八月，高氏病重。她把范纯仁，吕大防召到榻前无限凄怆地交代后事。高氏经历了英宗、神宗哲家三朝。议太皇太后身份听政。将神宗赵顼改革成果于毁一旦，阻碍了社会发展和进步。留下党派之争后患。时年61岁的高氏在天佑八年九月病逝。谥号宣仁圣烈。葬于永厚陵。
向氏——神宗赵顼皇后
在治平三年（1066）春，宫中派出了一些使者到大臣之家访求，为英宗赵曙长子。15岁的颍王赵顼纳妃。经过各方面比较审查，真宗时任过宰相的向敏中的曾孙女。比赵顼大三岁的向氏被选取中。
经过太常礼院的认真研究，制定了纳彩、问名、纳吉、纳成、请期、亲迎、同牢之礼，以及每项仪式需要送给女方家的彩礼数和礼节仪仗。仪式全部进行完后，三月壬戌这天，向氏乘一顶涂金银装小轿，被热热闹闹地迎进了颍王府，正式成子赵顼的发妻，封为安国夫人。
治平四年（1067）正月，英宗赵曙去世，赵顼继位，是为神宗。二月，向氏被立为皇后。此后不久，她便生下了一生中唯一的孩子燕国公主。赵顼年富力强。在政治上锐意革新，在宫内他所亲幸宠爱的嫔御之多，人所共知。向氏年龄较大，相貌平平。元丰元年（1078）二月，年仅12岁的燕国公主病死对她刺激很大，刚刚30岁出头，就已显得老气横秋了。但赵顼不仅治国有方，而且极善处理复杂的家庭关系，对待向氏，他照顾得十分周到，千方百计不使她感到冷落孤寂。而向氏也秉性谦恭，心地宽厚，对丈夫的私生活从不横加干涉。所以夫妇间从来没有红过脸、拌过嘴，宫中嫔妃在她的影响下也一团和气，从未因争风吃醋闹过纠纷。